Hidrocarboneto eletrificado
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Hidrocarboneto eletrificado

Apr 18, 2024

Nature Communications volume 14, número do artigo: 1954 (2023) Citar este artigo

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A fabricação de produtos químicos está entre os principais contribuintes de gases de efeito estufa. Mais da metade das emissões associadas são atribuíveis à soma de amônia mais oxigenados como metanol, etilenoglicol e ácido tereftálico. Aqui exploramos o impacto dos sistemas eletrolisadores que acoplam a conversão anódica de hidrocarboneto em oxigenado alimentada eletricamente com a reação catódica de evolução de H2 da água. Descobrimos que, uma vez desenvolvida a conversão de hidrocarbonetos anódicos em oxigenados com altas seletividades, as emissões de gases de efeito estufa associadas à fabricação de NH3 e oxigenados de base fóssil podem ser reduzidas em até 88%. Relatamos que a electricidade com baixo teor de carbono não é obrigatória para permitir uma redução líquida nas emissões de gases com efeito de estufa: as emissões globais da indústria química podem ser reduzidas até 39%, mesmo com a electricidade a ter a pegada de carbono por MWh disponível actualmente nos Estados Unidos ou na China. Concluímos com considerações e recomendações para pesquisadores que desejam embarcar nesta direção de pesquisa.

A produção de produtos químicos está entre os principais contribuintes de gases de efeito estufa (GEE), representando 18% das emissões industriais globais1. Destas emissões de produtos químicos, 85% resultam do grande consumo de energia e matérias-primas de base fóssil, enquanto 15% são emissões diretas da seletividade imperfeita dos atuais métodos de produção termoquímica: uma proporção significativa da matéria-prima de hidrocarbonetos é oxidada durante todo o processo. caminho para o dióxido de carbono (CO2) em vez do produto parcialmente oxidado desejado2. Assim, para se tornar totalmente neutro em carbono, não basta simplesmente mudar a fonte de energia dos combustíveis fósseis para a energia renovável: os processos actuais devem ser substituídos por alternativas que não oxidem os hidrocarbonetos até ao CO2.

Considerando todos os produtos químicos, mais de 50% das emissões de GEE são atribuíveis à soma de amônia (NH3) mais oxigenados como metanol, óxido de etileno, etilenoglicol, óxido de propileno, fenol e ácido tereftálico, que contêm oxigênio como parte de sua composição química. estrutura2. A investigação dedicada sobre novos processos para fabricar estes produtos químicos pode, portanto, alcançar um grande impacto na redução das emissões líquidas de GEE.

A produção de oxigenados por meio da oxidação parcial de hidrocarbonetos como etileno, propileno e p-xileno é importante para as indústrias de plásticos e têxteis. Estes processos ocorrem normalmente a altas temperaturas e pressões para ativar os hidrocarbonetos inertes para funcionalização. Devido à natureza exotérmica destas reacções, é também necessário um arrefecimento extensivo para suprimir a fuga térmica e para minimizar a oxidação completa dos hidrocarbonetos em CO2, o que limita a selectividade dos oxigenados alvo; por exemplo, apenas cerca de 80% do etileno será incorporado no produto final, óxido de etileno, sendo o restante convertido em emissões diretas de CO2 (Fig. 1A)3.

Um esquema conceitual do processo termocatalítico de hidrocarbonetos em oxigenatos (processos atuais detalhados podem ser encontrados na Fig. S1–6), bem como a produção de H2 por meio de reforma do metano e reações de mudança de gás água. As setas vermelhas indicam as fontes de emissões diretas na Figura 1C. B Emissões anuais de gases de efeito estufa do início ao fim da indústria química em 20308,49,55,56,57. C Detalhamento das emissões anuais do início ao fim da produção de NH3 e das oxidações de hidrocarbonetos em matéria-prima, emissões diretas e tratamento de resíduos, energia térmica e eletricidade.

Passando agora para as reações de redução, a produção de NH3 é o maior contribuinte individual para as emissões globais de GEE da indústria química2. Isto deve-se ao elevado volume de produção de NH3: mais de metade da produção alimentar mundial depende de fertilizantes à base de amoníaco. A maior parte das emissões de GEE provém diretamente da reforma do metano e das reações de mudança água-gás para produzir a matéria-prima de hidrogênio (H2) (Fig. 1A).

75% of global GHG emissions of the chemical industry9. We therefore use the result as a proxy for the chemical industry. The calculated cradle-to-gate GHG emissions include emissions from the provision of feedstock (i.e., ethylene for ethylene oxide production), thermal energy (i.e., energy needed to power separations and other equipment), electricity (i.e., energy needed for pumps and other equipment) as well as direct emissions and waste treatment (i.e., CO2 during steam methane reforming for ammonia production; and waste treatment for inorganic waste from propylene oxide production)./p>90%) (Fig. 3A); however, research to date was not focused on the primary chemicals contributing to global GHG emissions, nor the associated markets commensurable with that of NH3. In contrast, the electrification of hydrocarbon-to-oxygenate conversions can make a significant impact in reducing the carbon footprint of the chemicals industry, due to the high production volumes and GHG emissions. Recently, there has been progress in anodic hydrocarbon oxidations, via sp3 C-H functionalization in the case of methane23, in the allylic carbon of propylene24, and addition across the C=C bond such as in ethylene and propylene. These reactions were characterized by high Faradaic efficiencies and specificities of over 50% (Fig. 3C). High stabilities of 100 h have been achieved for C=C additions such as the dihydroxylation of ethylene and propylene25. However, the current densities of such reactions are generally below that required for commercial implementation (i.e., <10 mA/cm2). Taking the anodic production of ethylene oxide and propylene oxide for example, technoeconomic analysis showed that high current densities (i.e., 300–1000 mA/cm2) are required to minimize the surface area of electrochemical reactors and thereby lower capital costs26,27./p>25% higher than for water electrolysis at 0.26 t CO2 per MWh./p>